1、概念：玻璃态与高弹态之间的转变，称为玻璃化转变，对应的转变温度称为玻璃化转变温度，常用Tg表示。高分子、低分子和无机物中都存在玻璃化转变现象，聚合物中，该转变发生在非晶态高聚物和晶态高聚物的非晶部分。
2、玻璃化转变理论：
自由体积理论：高聚物冷却时自由体积减少，达到某一临界温度（玻璃化转变温度），由于分子链段运动被冻结，自由体积也被冻结并保持一恒定值，自由体积的大小及其分布也将基本维持固定，此时高聚物从高弹态转化为玻璃态，因而高聚物的玻璃态可视为等自由体积状态。但是研究发现：淬火后高聚物，在Tg以下，自由体积随着放置时间延长而不断减小，但减少的速率变慢（体积松弛现象）。这是自由体积理论的不足之处。在玻璃态下，高聚物随温度升高发生膨胀，主要包括分子振动幅度的增加和键长的变化，到玻璃化转变点，自由体积也开始解冻，链段获得足够运动能量和自由空间从冻结进入运动，发生玻璃态转变。压力增大“挤出”自由体积，是Tg升高。热力学理论：G-D理论认为：温度降低时，构象熵随着温度降低而减少，当构象熵降低至零时，物质发生玻璃化转变(构象熵随温度变化)。构象熵包括所有聚合物的构型、位置及取向。G-D理论成功地解释了高聚物玻璃化转变过程中的增塑剂效应、交联度等问题。动力学理论：高分子链段构象重排时，涉及到主链上的单键的旋转，键的旋转存在着位垒。当温度在Tg以上时，分子运动有足够的能量去克服位垒，达到平衡。当温度降低时，分子热运动的能量不足以克服位垒，于是发生分子运动的冻结。热力学理论很难说明玻璃化转变时复杂的时间依赖性，而动力学理论难以从分子结构角度预算Tg。比较完善的玻璃化转变理论应该同时考虑这两方面。
3、影响Tg的因素：主链结构的柔顺性，取代基团的空间位阻和侧链的柔顺性，分子间作用力侧基的极性，分子间氢键，共聚（内増塑作用），共混，交联（交联和共聚两种效应），分子量，增塑剂（屏蔽作用）或稀释剂，升降温速率，外力。
4、玻璃化转变温度测试方法：静态法（膨胀计法、DSC、模量温度曲线等）与动态法（动态力学法、扭摆法、扭辨法、强迫振动法等）。聚合物的玻璃化转变不是热力学的平衡过程，实验所观察到的玻璃态也非平衡态，DSC测试Tg受到升降温速率的影响：（一）升温速率越快（慢），所测得的聚合物的Tg向高（低）温方向移动，即所测Tg越高（低）。这是一种滞后现象：玻璃化转变实质是个高分子链段由冻结到运动的转变，这是一个松弛过程，转变需要一定时间，很显然，如果升温速率加快，链段的运动过程将滞后于升温过程，当链段发生玻璃化转变时，外界显示温度将高于系统内部实际转变温度，而我们无法获知该转变温度，而是以外界显示温度近似代替之，从而导致所测聚合物Tg偏高。（二）降温速率越快（慢），测得的Tg同样会越高（低）。降温速率加快，系统冷却速度就会增大大，而且这一速度将远大于系统偏离进行结构调整的速度。这样由于系统来不及进行结构调整，以形成无规固体，即玻璃态形成的倾向增强有助于形成玻璃态，从而在温度较高时就发生了玻璃化转变，玻璃化温度自然偏高。降温速越快，玻璃化转变的倾向越大，从而使Tg向高温方向移动。它实际还是一种滞后现象：系统结构调整滞后于系统冷却速度的结果。